Ванадиевият пентоксид реагира със силна основа, за да образува полиоксованадати, които имат сложна структура, която зависи от pH. Ако използвате излишък от воден разтвор на натриев хидроксид, ванадиевият пентоксид се превръща в безцветната сол - натриев ортованадат, Na3VO4.
Ако киселината се добави бавно към разтвор на Na3VO4, цветът постепенно ще се промени от оранжев до червен и след това ще започне да се образува кафяв хидратиран ванадиев пентоксид. Тези разтвори съдържат главно HVO42- и V2. O74- между pH 9 и pH 13, но под pH 9 по-често срещани са по-необичайни видове като V4O124- и HV10O285- (декаванадат).